پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی

word
128
27 MB
31899
1391
کارشناسی ارشد
قیمت: ۱۲,۸۰۰ تومان
دانلود فایل
  • خلاصه
  • فهرست و منابع
  • خلاصه پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی

    پایان نامه کارشناسی ارشد رشته علوم و تکنولوژی پلیمر

     

    چکیده :

    امروزه سرطان یکی از دغدغه­هایمهم دنیای پزشکی است که  تا کنون درمان قطعی برای آن یافت نشده . پرتودرمانی از روش­هایی است که برای کنترل و کاهش عوارض سرطان مورد استفاده قرار می­گیرد. براکی تراپی یکی از این روش­های پرتو درمانی است که در آن منبع پرتو با روش­های متعددی در نزدیکی بافت سرطانی قرار داده می­شود. معمولا فلزاتی مثل  ایتریم، رنیم ، هلمیوم و نافلزاتی مانند فسفر پس  از فعال شدن با پرتو نوترونی به عنوان منبع پرتو برای این کاربرد مورد استفاده قرار می­گیرد. در سال­های اخیر ایزوتوپ رادیواکتیو هلمیوم به­دلیل نیمه عمر کوتاه و دارا بودن ویژگی­های مورد نیاز برای براکی­تراپی از جمله میزان بهینه انرژی ساطع شده توسط پرتو، برای کاربرد براکی­تراپی بسیارمورد توجه قرار گرفته است. یکی از این گونه تکنیک­ها، قرار دادن منبع پرتو در یک بستر پلیمری است (تهیه کامپوزیت پلیمری). با این حال، معمولا فلز هلمیوم (به عنوان منبع تابش)  به ­شکل اکسید فلز ، نمک­های فلز یا حتی به ­شکل پودر فلز  مورد استفاده قرار می­گیرد. این ترکیبات معدنی بدلیل اختلاف انرژی سطحی نسبتا زیاد با بسترهای پلیمری ، به خوبی در آن  توزیع نمی شوند . به همین دلیل، تلاش شد تا با سنتز یک کمپلکس حجیم از فلز هلمیوم با یک لیگاند مناسب بر این مشکل غلبه شود. انتظار می رود انتخاب لیگاند مناسب دارای استخلاف­های آلی ، به بهبود پخش و نوعی گیر افتادن کمپلکس  حاوی فلز در بستر پلیمر کمک ­کند . در این پژوهش، از  لیگاند پلی­هدرال الیگومریک سیلسسکویی­اکسان - تری ال  (POSS) با ساختار قفس ناقص برای تشکیل کمپلکس با فلز هلمیوم، استفاده شد.لیگاند حجیم  POSS با فرمول عمومی Rn Sin O1.5n ، قفسی سیلیکونی است و گروه­های  آلی R  متصل به سیلسیم در گوشه­های قفس سیلیکونی به این لیگاند خاصیت هیبریدی آلی- معدنی می­بخشد. دارا بودن این ویژگی به توزیع بهتر کمپلکس در بستر پلیمر کمک می‌کند. بعلاوه، این لیگاند با زیست سازگاری شناخته شده وقفس سیلیکونی می­تواند  بطور همزمان زیست­سازگاری سیستم برکی تراپی و مقاومت آن  در برابر اشعه را افزایش دهد.تا کنون کمپلکس شدن POSS با فلزات مختلف جدول تناوبی ( فلزات گروه­های اصلی ، فلزات واسطه و فلزات نادر )  گزارش شده است. با این حال، گزارشی درباره سنتزکمپلکس آن با فلز هلمیوم در دست نیست. در این پژوهش، از سه روش شناخته شده برای سنتز کمپلکس Ho-POSS استفاده شده  است. در روش اول برای سنتز کمپلکس  Ho-POSS، با استفاده از سدیم پروپانوات و نمک هلمیوم نیترات، کمپلکس هلمیوم پروپانوات سنتز شده و در ادامه با اضافه شدن POSS  جابجایی لیگاند انجام شد . نتایج FTIR , EDX انجام سنتز را تایید کرد.  با این حال نتایج NMR نشان می­داد که POSS با تمام ظرفیت خود وارد واکنش نشده است. در روش دوم،  سنتز کمپلکس Ho-POSS  در حضور تری اتیل آمین(به عنوان باز لوییس) و در حلال THF انجام گرفت و نتایج طیف سنجی FTIR  نشان داد که این روش برای سنتز Ho-POSS مناسب نیست. در روش سوم برای سنتز کمپلکس Ho-POSS ، از لیتیم بیس( تری متیل سایلیل آمید) استفاده شد. نتایج طیف سنجی FTIR محصول، درستی سنتز این حدواسط را تایید کرد. برای شناسایی کمپلکس نهایی از FTIR ،NMR  و EDX استفاده شد و رفتار حرارتی آن­ با استفاده از روش TGA مطالعه شد. نتایج آمده از آزمون­های ذکر شده، تشکیل کمپلکس را تایید کرد. با استفاده از دستگاه­های طیف­سنجی فلورسانس و فتولومینسانس قابلیت نشر کمپلکس با تهییج طول موج نور UV بیشتر مورد بررسی قرار گرفت. نتایج حاصل از طیف­سنجی فلورسانس با نور تهییج کننده nm330 ، نشری  را در طول موج nm470 نشان داد. این نشر در دستگاه فتولومینسانس دقیقا در طول موجnm 470  تایید شد. در طیف سنجی UV-Vis جابجایی قرمز از طول موجnm 221 به nm269  مشاهده شد. این تغییرات، ناشی از تغییر در ساختار POSS و تشکیل ساختار جدید است. در نهایت می­توان گفت این روش سنتز، بازده ی بالاتری  نسبت به دو سنتز قبل در اختیار قرار داد.درنهایت، کامپوزیت کمپلکس (wt% 5 ) با پلی یورتان بر پایه پلی کاپرولاکتون،  هگزا متیلن دی ایزوسیانات و 1و4-بوتان دی ال تهیه و برای آزمون سمیت سلولی ارسال شد. نتیجه آزمون نشان داد که این کمپلکس سمیت سلولی نشان نمی دهد.

     

     

    1           فصل اول : مقدمه

    روش­های درمان سرطان عمدتا به سه دسته جراحی،شیمی درمانی و رادیوتراپی تقسیم می­شوند.روش­های نام­برده می­توانند به طور مستقل یا ترکیبی مورد استفاده قرارگیرند. روش­های رادیوتراپی[1] خود به دو شاخه رادیو تراپی از راه دور[2]و رادیوتراپی از راه نزدیک[3]تقسیم می­شود.

     

    1-1       شیمی درمانی

    شیمی درمانی[4]، روشی عمومی برای درمان سرطان است و برای از بین بردن یاخته‌های سرطانی مورد استفاده قرار می‌گیرد. داروهای شیمی درمانی برای پیشگیری از شدت یافتن بیماری و در مواردی که سرطان در بدن پخش شده تجویز می‌شوند. عوارض جانبی شیمی درمانی عبارتند از حالت تهوع و استفراغ، ریزش موی سر و ابرو، کاهش تعداد گویچه‌های سفید خون، ضعف سیستم ایمنی بدن، عفونت، احساس درد، خشکی دهان، پوکی استخوان، کم‌خونی‌و کاهش تعداد گویچه‌های قرمز خون که ممکن است سبب خستگی، سرگیجه و احساس سرما در بیمار شود. اسهال و یبوست و سفتی و خشکی مفاصل از دیگر عوارض جانبی شیمی درمانی است.

     

     

    1-2       رادیوتراپی

    رادیوتراپی به­معنای استفاده از پرتوهای یون­ساز برای ازبین بردن یا کوچک کردن بافت­های سرطانی است که معمولا" بعد یا قبل از عمل جراحی غده سرطانی انجام می­شود. در این روش با ایجاد آسیب در DNA، سلول­های ناحیه تحت درمان ( بافت هدف) تخریب و ادامه رشد و تقسیم آنها غیرممکن می­شود.هدف از رادیوتراپیاز بین بردن حداکثر سلول­های سرطانی ضمن به حداقل رساندن آسیب­های وارد شده به بافت­های سالم است.درتعدادی از بیماران، هدف از درمان،تخریب کامل تومور و در بعضی مواردکوچک کردن تومور یا کاهش علایم آن است. اگر تومور، بافت‌های مجاور را در بر گرفته باشد یا انجام جراحی برای بیمار مناسب نباشد، شیوه­های درمانی وسیع‌تری مانند رادیوتراپی انجام می‌‌شود. نمونه­ای از دستگاهی که با این هدف مورد استفاده قرار می­گیرد در شکل1-1 مشاهده می­شود.

     

     

    اگرچه پرتو علاوه بر سلول­های سرطانی به سلول­های سالم نیز آسیب می­رساند، ولی در اکثر موارد سلول­های سالم بهبودی خود را دوباره به­دست می­آورند. در هر بیمار طراحی درمان خاصی برای حفاظت از بافت­های سالم (تا حدامکان) انجام می­شود. تقریبا نیمی از بیماران سرطانی رادیوتراپی می­شوند. رادیوتراپی ممکن است برای درمان انواع تومورهای جامد شامل تومورهای مغز، پستان، گردن رحم، حنجره‌‌، ریه، پانکراس، پروستات، پوست، نخاع، معده، رحم و لنفوم (تومور سیستم لنفاوی) و برخی تومورهای خوش­خیم به کار رود. مقدار دوز مورد استفاده برای رادیوتراپیبه نوع تومور، بافت یا اندام­های درمعرض آسیب بستگی دارد. در بعضی موارد پرتودهی به نواحی غیرسرطانی نیز به­منظور جلوگیری از رشد مجدد سلول­های سرطانی صورت می­گیرد که رادیوتراپی پیشگیری­کننده[5]نامیده میشود. رادیوتراپی همچنین می­تواند به کاهش علایم بیماری مثل درد ناشی از گسترش سرطان به استخوان یا سایر بافت های بدن کمک کند که رادیوتراپی تسکینی[6]نامیده می­شود. در رادیوتراپیاز راه دور یا تله­تراپی بیمار در معرض  تابش قرار می‌گیرد یه این معنا که اشعه از یک منبع رادیواکتیو و از چند زاویه مختلف از خارج از بدن به سمت تومور هدایت می‌‌شود. این روش کاملا بدون درد است و به مدت ۷ تا ۸ هفته ادامه دارد. ولی بیمار از عوارض جانبی مانند تحریک‌پذیری مقعد، اسهال و خستگی مفرط ناشی از تابش پرتو شکایت می‌کند. اثرات اشعه ممکن است به شکل واکنش‌های پوستی از جمله التهاب، خارش، سوزش، ترشح یا پوسته پوسته شدن پوست ظاهر شود. تهوع، ‌استفراغ، بی‌اشتهایی و آسیب‌های عروقی و تنفسی می‌تواند از دیگر عوارض جانبی رادیوتراپی باشد. همچنین رادیوتراپی ممکن است باعث سرکوب سیستم خون‌ساز بدن و کاهش گویچه‌های سفید و ضعف سیستم ایمنی بدن و نهایتاً بروز عفونت شود. تله­تراپی برای درمان انواع سرطان شامل سرطان مثانه، مغز، پستان، مقعد، پانکراس، معده، گردن رحم، حنجره، ریه، پروستات و رحم استفاده می­شود.

    در مقابل براکی­تراپی روشی است که با استفاده از رادیو ایزوتوپ­هایی که در مجاور سلول­هاى سرطانی قرار داده می­شوند مقدار زیادی اشعه مستقیما به ضایعه بدخیم رسانده می­شود تا سلول­های سرطانی ضعیف یا معدوم ­شوند. گسیل ناشى از رادیو ایزوتوپ­هاى متناسب،باید دقیقا بر محل ضایعه مورد نظر تمرکز داده شود. با این روش درمانی می­توان یک دوز تابشی بالا را به صورت متمرکز به تومور رساند به گونه­ای که افت سریع دوز در بافت­های سالم اطراف تومور مشاهده شود.منبع  تابش در این روش یا به صورت محلول حاوی رادیو دارو به محل تحت درمان تزریق می­شودیا در یک پوشش نگهدارنده کوچک قرار گرفته و در داخل تومور و یا در مجاورت آن قرار می­گیرد.مجموعه این پوشش و رادیودارو کاشتنی[7] نامیده می­شود. مواد کاشتنی ممکن است به شکل­های مختلف مانند سیم­های کوچک، استنت، کاتتر (شکل 1-2)، کپسول یا به­شکل دانه­ای وجود داشته باشد. مواد رادیواکتیو یا به همراه کاشتنیدر داخل بدن قرار گرفته یا در اتاق عمل با استفاده از سرنگ‌های نازک، به بدن بیمار تزریق ‌شوند. سیلندر حاوی مواد رادیواکتیو به­صورت معمول بسیار کوچک (تقریبا 8/0در5/4 میلیمتر مربع) و حاوی مقدار بسیار ناچیزی از ماد­ه رادیواکتیو است ] 1و2[. از نمونه­های این روش رادیوتراپی، درمان با پرتو گاما است که امروزه براى جلوگیرى از گرفتگى رگ­هاى قلب انجام می­شود] 3 [.

    بسیاری از سرطان­هامانند انواع سرطان پروستات کاندیدای درمان با براکی­تراپی هستند. این روش رادیوتراپی نیز با بیشترِ عوارض جانبی رادیوتراپی خارجی همراه ­است. این روش با سه شیوه داخل نسجی[8]،داخل حفره­ای[9] یا براکی تراپی  سیستمیک با استفاده از مواد کاشتنی انجام می­گیرد. توضیح این روش­ها در ادامه می­آید[4-6].

     

     

     

     

    Abstract:

    Today, one of the concerns in medical world is cancer and no cure has been found for it. Several methods to reduce its effects and to control the process of the disease are used.These methods includechemotherapy and radiotherapy. Radiotherapy by radiation source aims to destroy cancer cells with minimal destruction of healthy tissue.In this method,usuallymetals likeYttrium, Rhenium, Holmium andnonmetalssuch asphosphorus, etc as theradiationsource are used. Beracytherapy is one of methods which used for cancer treatmentBrachytherapy is a form of radiotherapy where a radiation source is placed inside or next to the area requiring treatment and is used as an effective treatment for some types of cancer. This method can be done with involving the radioactive source in a polymeric matrix and placing matrix to near the cancerous tissue.Holmium due to its short half-life, in recent years has been extremely useful in this application. The problem with usage of Holmium and other radioactive metals in this method is that inorganic compoundsCompared with polymer substrateshave high surface energy. So this compound isn’t well distributed in the polymer matrix.Holmium in a complex structure could help to better holmium distribution in the polymer Attempted to synthesize a large complex of Holmium with a suitable ligand to overcome to this problem. Expected to select the appropriate ligand with organic substitutes can help to improve the distribution and type of metal-containing complexes trapped in the polymer matrix. In this study, the ligand polyhedral oligomeric silsesquioxane-triol (POSS) incomplete cage structure for complex formation Holmium was used. POSS with general formula RnSinO1.5n, have a silicon cage, Organic R group attached to silicon in silicon cage corners, in the ligand buildup properties of hybrid organic – inorganic. Possessing these features will contribute to a better distribution of complexes in the polymer matrix. It has been proven that Silicon cage of POSS can increase simultaneously biocompatibility and resistance to radiation.The incompletely condensed POSS have been widely investigated by Feher and others and complexes with a wide range of transition and main group metals have been prepared.However, there isn’t any report on Ho-POSS. In this study Homium-silsesquioxane cage (Ho-POSS) was synthesized by three methods that Feher offered those.  In first method, POSS was treated with Ho-isopropanoate that was prepared in situ. Second method reaction between POSS and HoCl3 as Lewis base.  Third method is Reaction of POSS with Lithium bis (trimethylsilylamide) and then reacting with driedHoCl3. Preliminary identification was done by NMR, FTIR, EDX. Thermal behavior of product of third method was studied by TGA. To investigate the fluorescence properties of complex, three method was used including UV-Vis spectroscopy, fluorescence spectroscopy and photoluminescence. The results Obtainedconfirmed the complex formation.The results of fluorescence spectroscopy with excitation light of 330 nm, showed emission at 470 nm. The emission at 470 nm confirmed in the photoluminescence. The red shift in UV-Vis spectroscopy from 221 nm to 269 nm was seenthat due to changes in the structure of POSS and forming of the new structure.

  • فهرست و منابع پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی

    فهرست:

    فصل اول : مقدمه. 1

    1-1     شیمی درمانی. 1

    1-2     رادیوتراپی. 3

    1-3     مزایا و معایب رادیودرمانی و براکی تراپی. 5

    1-4     پرتوزایی و سازو کار تبدیل عناصر رادیواکتیو. 6

    1-5     منابع انرژی مورد استفاده در براکی تراپی. 8

    1-6     براکی تراپی با کمپلکس هلمیوم. 9

    1-7     ضرورت انتخاب لیگاند مناسب برای فلز هلمیوم در کاربرد براکی تراپی. 10

    1-7-1  پلی هدرال الیگومریک سیلسسکوی اکسان (POSS). 10

    1-8     نانوکامپوزیتهای POSS. 12

    1-9     شیمی فلزات لانتانید. 14

    1-10  کمپلکسهایی با لیگاند POSS. 17

    فصل دوم : مروری بر مطالعات انجام شده. 18

    2-1     شیمی سیلسسکویی اکسان. 18

    2-2     سنتز کمپلکس Ho-POSS  با استفاده از الکوکسید، آمینی و آلکیل فلزی (روش اول)  22

    2-3     سنتز کمپلکس فلز-POSS  در حضور ترکیب آمینی. 25

    2-4     واکنشهای جانبی در روش استفاده از آمین برای کمپلکس فلز-POSS. 28

    2-5     سنتز کمپلکس فلز- POSS با استفاده از لیتیم بیس( تری متیل سایلیل آمید) (روش سوم )  28

    2-6     کمپلکسفلزات گروه f با POSS. 30

    فصل سوم : بخش تجربی. 36

    3-1     مواد. 36

    3-2     سنتز POSS-Ho. 37

    3-2-1       سنتز کمپلکس 1 با استفاده از آلکوکسید فلزی. 38

    3-2-2       سنتز کمپلکس2 (استفاده از نمک کلرید هلمیوم در حضور باز لویس آمینی). 39

    3-2-3       سنتز کمپلکس3 (استفاده از هلمیوم کلراید در حضور لیتیم تری متیل سایلیل آمید)  39

    3-3           سنتز پلی یورتان. 40

    3-4            شناسایی ها. 40

    3-4-1       سانتریفوژ. 40

    3-4-2       گرماسنجی روبشی تفاضلی (DSC). 40

    3-4-3       خشک کن انجمادی. 41

    3-4-4       میکروسکوپی نوری. 41

    3-4-5       طیف بینی مادون قرمز تبدیل فوریه (FTIR) . 41

    3-4-6       تجزیه گرما وزن سنجی(TGA). 42

    3-4-5       بازتاب ضعیف شده کل - آزمون طیف سنجی زیر قرمز سطح (ATR-FTIR). 42

    3-4-6       EDX.. 43

    3-4-7       NMR.. 43

    3-4-8       طیف سنجی نور فرابنفش(UV). 43

    3-4-9       کروماتوگرافی لایه نازک. 44

    3-4-10     طیف سنجی فلورسانس . 44

    3-4-11     فتولومینسانس(PL). 45

    3-5           بررسی زیست سازگاری. 45

    فصل چهارم : نتایج و بحث. 46

    4-1          آماده سازی مواد اولیه. 46

    4-1-1       طیف بینی  FTIR ازPOSS خالص. 46

    4-1-2       خشک کردن هلمیوم نیترات. 47

    4-1-3       ATR.. 53

    4-2             سنتز کمپلکس. 54

    4-2-1       نتایج سنتز کمپلکس به روش اول (کمپلکس1). 55

    4-3           روشهای خالص سازی کمپلکس POSS-Ho. 56

    4-3-1       EDX.. 57

    4-4           آنالیز کمپلکس 1. 58

    4-4-1       آنالیز کمپلکس 1 توسط FTIR.. 58

    4-4-1       شناسایی کمپلکس 1 توسط طیف سنجی رزونانس مغناطیسی هسته (NMR). 61

    4-5           کمپلکس سنتز شده در حضور آمین (کمپلکس2). 73

    4-5-1       شناسایی کمپلکس 2 با روش FTIR.. 73

    4-6            شناسایی کمپلکس3. 74

    4-6-1       شناسایی کمپلکس 3 به روش FTIR.. 76

    4-6-2       EDX مربوط به کمپلکس 3. 79

    4-6-3       شناسایی کمپلکس 3 به روش طیف سنجیNMR.. 79

    4-6-4       بررسی رفتار حرارتی کمپلکس با آزمون TGA.. 81

    4-7           بررسی رفتار کمپلکس در محدودهیUV-Vis. 83

    4-7-1       کروماتوگرافی لایه نازک (TLC). 84

    4-7-2       طیف سنجی UV.. 85

    4-7-3       طیف سنجی فلورسانس (فلوریمتری ). 87

    4-7-4       فتولومینسانس. 89

    4-8     زیست سازگاری کمپلکس. 92

    4-9     بررسی امکان تشکیل مایسل های POSS در حلال های مورد استفاده در واکنش. 93

    4-10   شناسایی پلی یورتان با FTIR.. 94

    4-10-1     TGA پلی یورتان. 97

    4-10-2     بررسی خواص مکانیکی و حرارتی پلی یورتان به روش DSC.. 98

    4-10-3     بررسی تاثیر استفاده از POSS برای پخش هلمیوم در بستر پلی‌یورتان. 99

    فصل پنجم: نتیجه‌گیری. 100

     

    منبع:

     

    [1]Cutrer M., Terwilliger R., Winch F., Zhang J. , W. Higgins, T. Ellard, , D. Bossi ,” Brachytherapy apparatus”, United States Patent :8137256 , 2012

    [2]Pedersen L., Barber J., Crouther R., Femrite D., Henderson S., “Brachytherapy medical devices” , United States Patent: 6639237, 2003

    ]3[  غفوریان ح., قهرمانی م.,”طراحی و ساخت دستگاه براکی­تراپی درون رگی فسفر-32 برای پرتودهی شریان کرونر قلب”,  مجله علوم و فنون هسته­ای,29, 1-5, 1382

    [4]Chan A., Oelsner S., Simpson T., “Radioactively coated devices “, United States Patent: 6394945, 2002.

    [5]White J., Stephens D., Govil A., Bergman J., Griffith N., Millage K., “Expandable brachytherapy  device”, United States Patent: 749781920, 2009.

    [6]Schaart D., “Method for manufacturing radioactive brachytherapy source material, brachytherapy source material and encapsulated radioactive brachytherapy source” , United States Patent: 7311655, 2007

    ]7[جواهری دها ف. , “تهیه سامانه­ی دارورسانی تشکیل­شونده در محل بر پایه­ی پلی استرهای تخریب پذیر غیر اشباع حاوی رادیو داروی هولمیوم با کاربرد براکی تراپی, دانشگاه آزاد اسلامی واحد دارویی, 1388

    ]8[ علیپور ا. مباحثی از رادیوفارمسی, دانشگاه اصفهان, 1368

    ]9[رئیس علی غ.,  صادقی م., عطائی نیا و.,”تعیین پارامترهای دزیمتری دومین­ مدل دانه پالادیم-103 ساخته شده در پژوهشکده تحیقیقات کشاورزی,پزشکی و صنعتی”, مجله فیزیک پزشکی ایران ,1, 9-23, 1387

    ]10[ سلیمانیان ع., عالیپورآ., غفوری م.,”سنجه­بندی استاندارد چشمه­های سزیم-137 مورد استفاده در براکی تراپی.”مجله علوم و فنون هسته­ای, 34, 53-56, 1384

    ]11[پوربیگی ح., شیبانی ش., غفوریان ح.,”دزیمتری رادیوایزوتوپ بتا رنیوم-186 برای استفاده در براکی تراپی داخل رگی جهت کاهش عود تنگی عروق “مجله علوم و فنون هسته ای ,37, 10-16 , 1385.

    ]12[ رئیس علی غ., صادقی م., عطائی نیا و.,”تعیین پارامترهای دزیمتری دومین­ مدل دانه پالادیم-103 ساخته شده در پژوهشکده تحیقیقات کشاورزی,پزشکی و صنعتی”, مجله فیزیک پزشکی ایران ,1, 9-23, 1387.

    ]13 [محمدیم., قهرمانی ع. ,”تولید ایردیوم-192 در سازمان انرژی اتمی ایران برای مصارف براکی تراپی”مجله علمی دانشگاه علوم پزشکی همدان, 9, 57-60 , 1381.

    [14]Nijsen J.F.W., “microsphere comprising an organic lanthanide metal compelx” United States Patent, 20110038793A1, 2001

    [15]Bult W., Leeuw H.  , Steinebach O. M., Bom M. J., Nijsen J. F. W., “Radioactive Holmium Acetylacetonate Microspheres for Interstitial Microbrachytherapy  An In Vitro and In Vivo”, Pharm. Res., 29, 827-836 ,2012

    [16]Wu J.,Mather P. T., “ POSS polymer:Physical properties and biomaterials applications”, Journal of Macromolecular Science, partC, polymer review, 49, 25-63, 2009

    [17]Madbouly S. A., Otaigbe J. U., Recent advances in synthesis, characterization and rheological properties of polyurethanes and POSS/polyurethane nanocomposites dispersions and films”, Progress in Polymer Science, 34,1283-1332 , 2009

    [18]Zhou Z., Cui L., Zhang Y., Yin N., “Preparation and properties of POSS grafted polypropylene By reactive blending”, Eur. Poly. J., 44, 3057-3066, 2008

    [19]Fina A., Tabuani D.,Camino G., “polypropylene-polysilsesquioxane blends”, Eur. Polym. J., 46, 14-23, 2010

    [20]liu L., Tian M., Zhang W., “ Crystallization and morphology study of polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS)/polysiloxane elastomer composites prepared by melt blending”,polymer,48, 3201-3212, 2007

    [21]Pracella M., Pancrazi C., BartczakZ. “Reactive mixing of polypropylene /POSS nanocomposite crystallization, morphology and thermal properties”, 17th International Conference on Composite Materials,2009

     [22]Kim B.S.,Mather P. T, “Amphiphilic telechelic sincorporating polyhedral oligosilsesquioxame”, Macromolecules, 35, 8378-8384, 2002

    [23]Mitsuishi M., Zhao F., Kim Y., Watanabe A., Miyashita T.,“Bulk and Surface Assemblyof Branched Amphiphilic Polyhedral Oligomer Silsesquioxane Compounds”, Chem.Mat, 20, 4310-4316, 2008

    [24] Kannana R. Y., Salacinski H.  J., Edirisinghe M. J., Hamiltonc G., Seifaliana A. M., “ Polyhedral oligomeric silsequioxane–polyurethane nanocomposite microvessels for an artificial capillary bed”, Biomaterials, 27 , 4618–4626, 2006

    [25]Ghanbari H., Seifalian A. M.,” Cardiovascular application of polyhedral oligomeric silsesquioxane nanomaterials: a glimpse into prospective horizons”, International  Journal of  Nanomedicine, 6 ,775-786 , 2011

    [26]Fu B.X., Hsiao B.S., Pagola S., Stephens P., White H., Rafailovich M., Sokolov J., “Structural development during deformation of polyurethane containing polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) molecules”, polymer, 42,1340-1346, 2002

    [27]Kuo S. W., Chang F. C.,” POSS related polymer nanocomposites”, Progress in Polymer Science , 36 , 1649–1696,2011

    [28]Fina A., Abbenhuis H. C.L., Ta buani D., Camino G., “Metal functionalized POSS as fire retardants in polypropylene”, Polymer Degradation and Stability,  91,  2275-  2281, 2006

    [29]Adachi G., Imanaka N., “ Binary Rare Earth Oxides”, Springer Science, USA,  2005

    [30]CottonS.,”Lanthanide and Actinide Chemistry” , John Wiley, Rutland, UK, 2006

    [31]Adachi G.y., Evans W.J., Kauzlarich S.M., “Handbook on the physics and chemistry of rare earth”, Elsevier , USA, 2012

    [32]King L., Sullivan A. C., “Main group and transition metal compounds with silanediolate and α,ω-siloxane diolate ligands”, Coordination Chemistry Reviews , 189,19–57, 1999

    [33] Hanssen W. J. M., Santen R. A., Abbenhuis H. C. L.,“The Dynamic Status Quo of Polyhedral Silsesquioxane Coordination Chemistry”, Eur. J. Inorg. Chem., 675- 683, 2004

     [34] Lorenz V., Edelmann A. , “Disiloxanediolates and Metallasilsesquioxanes of the Rare Earth Elements”,  Z.Anorg.Allg.Chem., 636, 2172–2191, 2010

     [35] Lorenz V., Edelmann A., Blaurock S., Gießmann S., Hrib C. G., Edelmann F. T. Jacob K., “Disiloxanediolates and polyhedral metallasilsesquioxanes of the early transition metals and f-elements”,  Coordination Chemistry Reviews, 206 , 321–368, 2000

    [36] Feher F.  J., Walzer J. F.,”Synthesis and characterization of Vanadium – Containing Silsesquioxanes”, Inorg.Chem., 1689-1694,1991

    [37] Feher F. J., Newman D. A., “Silsesquioxanes as models for silica surfaces”, J. Am. Chem. Soc., 111, 1741-1748, 1989

    [38] Feher F. J., Budzichowski T. A., “Reaction of incompletely-condensed silsesquioxanes with pentamethylantimony”, J. Am. Chem. Soc.,114, 3859-3866, 1992

    [39] Feher F. J., Budzichowski T. A., “silsesquioxanes as ligand in organic and organometallic chemistry”, Polyhedron ,14, 3239-3253, 1995

    [40] Abbenhuis H. C. L., “Advances in homogeneous and hetro catalysis with metal- containing silsesquioxane”, Chem. Eur. J., 6, 25-33, 2000

    [41] Viotti O., Fischer A., Seisenbaeva G. A., Kessler V. G.,” Straightforward synthesis and structural characterization of the first alkoxy-zircono-silsesquioxanes - Potential models for zirconia – silica epoxidation catalysts”, Inorganic Chemistry Communications , 13 , 774–777, 2010

     [] Dijkstra T. W., Duchateau R., Van Santen R. A., Meetsma A., Yap G. P. A., J. Am. Chem. Soc., 124, 9856-9864, 2002

     

    [] Ward A. J., Lesic R.,“Silsesquioxanes as molecular analogues of single-site heterogeneous catalysts.” Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Science, 468, 1968-1984, 2012

    .

    [] Edelmann, F. T. “Lanthanides and Actinides: Annual Survey of their Organometallic Chemistry Covering the Year 2010.” Coordination Chemistry Reviews. 2012

    [45] Salinier V. , Corker J. M., Dufaud V.  , Lefebvre F.  , Basset J., “Silica-Supported Zirconium Complexes and their Polyoligosilses- quioxane Analogues in the Transesterification of Acrylates : Part 1. Synthesis and Characterization” , Adv. Synth. Catal., 351 , 2155 – 2167, 2009

    [46] Belanzoni P., Rosi M., Sgamellotti A., “A density functional investigation on the structural and electronic properties of niobium–silsesquioxane and niobium-2, 2′-thiobisphenolic frameworks as models of an oxo surface”. Journal of Molecular Structure:, 579(1), 181-189, 2002

    [47] Basset J., Quadrelli E. A.,”On silsesquioxanes’ accuracy as molecular models for silica-grafted complexes in heterogeneous catalysis”, Coordination Chemistry Reviews, 254 , 707–728, 2010

    [48] Maxim N. “Metal Silsesquioxanes as Precursors to Microporous Metallosilicates “Eindhoven : Technische Universiteit Eindhoven, 2002

    [49] Duchateau R., Mohamud S.,Meetsma A., Kranenburg M., “Half-Sandwich Group 4 Metal Siloxy and Silsesquioxane Complexes: Soluble Model Systems for Silica-Grafted Olefin Polymerization”, Catalysts Organo metallics , 18, 5447-5459, 1999

    [50] Marciniec B., Maciejewski H.,”Transition metal-siloxide complexes; synthesis, structure and application to catalysis”, Coordination Chemistry Reviews, 223 ,301–335, 2001

    [51] VanT., Thiele S. K., “Metal complex containing one or more silsesquioxane ligands”, EP Patent 0,967,229, 1999

     [52] Ventura M., Mosquera M. E. G., “Cyclopentadienyl–Silsesquioxane Titanium Complexes: Highly Active Catalysts for Epoxidation of Alkenes with Aqueous Hydrogen Peroxide.”, Inorganic Chemistry 51(11), 6345-6349. 2012

    [53] Hanssen R., “On the formation and reactivity of multinuclear silsesquioxane  metal complexes”, Technische Universiteit Eindhoven, 2003

    [54] Maxim N.  , Magusin P. C. M. M., Kooyman P.J., “Microporous Mg-Si-O and Al-Si-O Materials Derived from Metal Silsesquioxanes”, Chem. Mater., 13, 2958-2964, 2001

    [55] Pescarmona P. P., Waal J. C., Maxwell I. E., Maschmeyer T., “A New, Efficient Route to Titanium–Silsesquioxane Epoxidation Catalysts Developed by Using High-Speed Experimentation Techniques”, Angew. Chem. Int. Ed., 40,740-744, 2001

    [] Duchateau R., “Incompletely Condensed Silsesquioxanes: Versatile Tools in Developing Silica-Supported Olefin Polymerization Catalysts “, Chem. Rev., 102, 3525-3542, 2002

    [57] Annand J., Aspinall H. C., Steiner A.,” Novel Heterometallic Lanthanide Silsesquioxane”, Inorg. Chem., 38, 3941-3943,1999

    [58] Bigham W.S., Hay M.T., “New Fe (III) and Os (VI) silsesquioxanes”, Inorganica Chimica Acta., 345: p. 255-260, 2003

    [59] Tanabe M., Mutou K., Mintcheva N., Osakada K., “ Preparation and reactivity of an O, O-chelating silsesquioxane epalladium complex “, Journal of Organo metallic Chemistry , 1 -5, 2010

    [60] Lorenz V., Edelmann F.T.,”Dimeric silsesquioxanes and metallasilsesquioxanes”, Z.Anorg.Allg.Chem, 630 ,1147-1157, 2004

     [61] Lorenz V., Fischer A., Edelmann F. T.,” Silsesquioxane chemistry, 6: The first beryllium silsesquioxane: synthesis and structure of [Cy7Si7O12BeLi] 2· 2THF”, Inorg. Chem. Commun , 3,293-297,2000

    [62] Lorenz V., Fischer A., Edelmann F. T., “Silsesquioxane chemistry.: Part 10. Silsesquioxane silanolate complexes of samarium and scandium“,  J.  Organomet.  Chem , , 647,245-249, 2002

    [] Lorenz V., Edelmann A., Blaurock S., Hrib C., Edelmann F T.,”New lanthanide (III) disiloxanediolates: Syntheses and structures” C. R. Chimie,13 , 577–583, 2010

    [64] Lorenz V.,” Silsesquioxane chemistry: Part 5. New silyl-functionalized silsesquioxanes”  J.  Organo . Chem., 625, 1-6, 2001

    [] Lorenz V., Gießmann S., Gunko Y. K.. Fischer A. K, Gilje J. W., Edelmann F. T.,” Fully metalated silsesquioxanes:building blocks for the construction of catalyst models”, Angew. Chem. , 116, 4703 – 4706, 2004

     

    [] Lorenz V., Blaurock S., Hrib C. G., Edelmann F. T., “Coupling of Silsesquioxane Cages in the Coordination Sphere of Erbium”, Eur. J. Inorg. Chem., 2605–2608, 2010

     

    [] Lorenz V., Blaurock S.,  Edelmann F. T.,”The First Heterobimetallic Metallasilsesquioxane Derivative s of Manganese”, Z. Anorg. Allg. Chem., 634 , 2819 2824, 2008

     

     [] Gießmann S., Blaurock S., Edelmann F.T.,“An Unusual Heterobimetallic Disiloxanediolate Cluster of Samarium(III)”, Z. Ano rg. All g. Chem ., 634 ,186 189,2008

     

    [] Gießmann S., Blaurock S., Edelmann F.T.,  Edelmann A., Lorenz V., and Frank T. Edelmann,” Siloxanediolates of the Rare Earth Elements  An Eight-Membered Inorganic Ring System containing Ytterbium”, Z. Anorg. All g. Chem., 634 , 2459- 2462, 2008

     [70]  Chisholmt M. H., Budzichowski A., Feher F. J.,”Tangesten-containing polyhedral oligomeric silsesquioxanes”, Polyhedron, 11,  157-1579,1992

    [71]  Hay M. T., Hainaut B. J., Geib S.  J., “Synthesis and characterization of anovel iron (III) silsesquioxane compound”, Inorg.   Chem.  Communications, 6,  431–434, 2003

    [72]   Mehta A ., Tembe G.,  Bialek M.  ,”Synthesis  and  catalytic  studies  of  Ti-anchored  disilanol isobutyl-POSS/alkylaluminum  system”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 4, 1-12, 2012

     [73]G. Wu ,Y. Chen, Duan-Jun Xu,Shen Z. ,”Synthesis and molecular structure of tetrameric neodymium-silsesquioxane cage complex” , J. Organo. Chem. , 694, 1571–1574  ,  2009.

    [74] Balboul B. A. A. A.,”Physicochemical characterization of the decomposition course of hydrated holmium nitrate. Thermoanalytical studies”, Powder technology 107(1): 168-174, 2000

    [75] YeJ., Zhang J., “Lanthanide coordination polymers constructed from dinuclear building blocks: novel structure evolution from one-dimensional chains to three-dimensional architectures.” Crystal Growth and Design 8(8): 3098-3106, 2008

    [76] Thompson M. K., A. J. Lough, et al. “Formation of two diverse classes of poly (amino-alkoxide) chelates and their mononuclear and polynuclear lanthanide (III) complexes. “ Inorganic Chemistry 42(16): 4828-4841. 2003

    [77] Feng, X., J. Zhao, et al.  “A Series of Lanthanide− Organic Frameworks Based on 2-Propyl-1H-imidazole-4, 5-dicarboxylate and Oxalate: Syntheses, Structures, Luminescence, and Magnetic Properties “.  Crystal Growth & Design 10(3): 1399-1408. 2010

    [78] Niu, J., K. Wang, “Assembly Chemistry between Lanthanide Cations and Monovacant Keggin Polyoxotungstates” Crystal Growth & Design 9(10): 4362-4372. 2009

    [79] Dang S., Sun L. N., Guo H. D., Hong “Near-Infrared Luminescence from Sol - Gel Materials Doped with Holmium(III) and Thulium(III) Complexes” J. Phys. Chem. C, 112, 13240–13247, 2008

    ]80[پاویا د. ترجمه موثق ب.,  “ نگرشی بر طیف سنجی “ , چاپ هشتم , ویرایش دوم,, انتشارات علمی و فنی, 1387

    [81]  Simon W., “The Sadtlier  handbook  of infrared spectra “ Sadtlier Research Laboratory

     [82] Miller J.F., Miller S.E., Himes R.C.,”Preparation of anhydrous rare earth chlorides for physicochemical studies”, J. Am .Chem .Soc , 81,4449-4451,1959

    [83]  Revzin G .E. , “Anhydrous Chlorides of rare earth elements and scandium”, Metody luch. Khim. Peaktivov Prep, 16,124-291967

    [84]  Bommer H., Hohmann E.,”The heats of solution and of formation  of the anhydrous chlorides of the rare earthelements”,Z.anorg. chem. 248, 373-382,1941

    [85]  J.  M. D. Taylor,C.  P. Carterespecilly, Praparation of anhydrous lanthanide halides

    Inorg. Nucl. Chem., ( 1962), Vol.  24,  387 – 391

    [86] Wendlandt W., Bear J.,” Thermal decomposition of the heavier rare-earth metal nitrate hydrates:: Thermobalance and differential thermal analysis studies”, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry,. 12(3-4),  276-280, 1960

    [87] Patil, K., Gosavi R., Rao C.N.R.,” Infrared spectra and thermal decomposition of metal nitrites and nitrates”. Inorganica Chimica Acta,. 1, 155-160, 1967

    [88] Wendlandt W.W., “Thermal decomposition of the heavier rare earth metal chloride hydrates”,J.Inorg.Nuclear Chem.,9,136-139,1959

    [89]  Ashcroft S. J., Riortiier C.  T.  , “the thermal decomposition of lanthanide chloride hydrates”, J.Less-Common Metals, 14, 432-401968

    [90]  Mahmood F., Hussain R.; “differential analysis of same rare earth metal nitrates”; Jour.Chem.Soc.Pak. ,18, 2, 1996

    [91] L'vov B.V., Novichikhin A.V.,” Mechanism of thermal decomposition of anhydrous metal nitrates”. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 50(12), 1427-1448, 1995

    [92] Andersen R. A., Templeton D. H., Zalkin A., “Synthesis and Crystal Structure of a Neodymium Isopropoxide Chloride, Nd6[OCWCH3)2]17Cl”, Inorganic Chemistry, 17 (7), 1962-1964, 1978

    [93] Damen M. A, Montero O., “Mononuclear Lanthanide Single Molecule Magnets Based on the Polyoxometalates “, Inorganic Chemistry, 48, (8), 3467-3479, 2009

    [94] Wang J., Ren N., Zhang J., Wu K., Wang S., “Synthesis, Crystal Structure, and Thermal Properties of a Holmium(III) Benzoate Complex with 1,10Phenanthroline” , J. Chem. Eng. Data, 55, 4982–4989, 2010

    [95] Dang S., Sun L., Guo H., Zhang H., “Near-Infrared Luminescence from Sol - Gel Materials Doped with Holmium(III) and Thulium(III) Complexes” J. Phys. Chem. C, 112, 13240–13247, 2008

    ] 96[ شرایور دی. اف., اتکینز پی. دبلیو.,ترجمه امیر نصر م., “کتاب شیمی معدنی.جلد 2”, ویرایش دوم,مرکز نشردانشگاه صنعتی اصفهان,1376

    [97] Zhou X., Zhang L., Zhu M., Cai R., Weng L., “Insertion Reaction of Phenyl Isocyanate into the Ln-C -Bond of Organolanthanide Complexes: Synthesis, Characterization, and Crystal Structures of (C5H4CH3)2Ln[ -L1:L3-OC(R)NPh](Ln ) Sm, Dy, Er, Ho; R ) n-butyl, r-naphthyl)2,Organometallics”, 20, 5700-5706, 2001

    [98] Zhang X., Xing Y., Han J.,.Zeng X, Niu S.,” A Series of Novel Ln - Succinate - Oxalate Coordination Polymers: Synthesis, Structure, Thermal Stability, and Fluorescent Properties”, Crystal Growth & Design,  8(10 ), 3680-3688, 2008.

    [99] Feng X., Zhao J., Wang J., Shi X., Liu B., Wang L., Liu Y., “A Series of Lanthanide -Organic Frameworks Based on 2-Propy l-1H-imidazole-4,5-dicarb oxylate and Oxalate: Syntheses, Structure s, Luminescence, and Magnetic Prope rties”, Crystal Growth and Design, 10, 1399-1408, 2010

    [100] Thompson M. K.,Lough A. J.,White A. J. P.,David J. Williams, Kahwa I. A., “ Formation of Two Diverse Classes of Poly(amino-alkoxide) Chelates and Their Mononuclear and Polynuclear Lanthanide(III) Complexes”,Inorganic Chemistry, 42 (16), 4828-4841, 2003

    ]101[ رنجبر ز., منتظری ش., رستگاری س.,” بررسی پخت پلی یورتان تک جزیی به روش­های گرما سنجی و طیفFTIR”, نشریه­ی علمی پژوهشی مواد پیشرفته و پوشش­های نوین, 1, 74-63, 1391.

    [102] Guan J., Pelinescu H., Fujimoto K. L., Wagner W.R., Hashizume R., Anca L.,”Tailoring the degradation kinetics of poly(ester-carbonate urethane)urea thermoplastic elastomers for tissue engineering scaffolds”, Biomaterials, 31(15), 4249–4258. 2010

    [103] Wang F., Li Z., Lannutti J. L., Wagne W. R., Guan J., “Synthesis, characterization and surface modification of low moduli poly(ether carbonate urethane) ureas for soft tissue engineering”, Acta Biomaterialia 5 , 2901–2912, 2009

    [104] Trovati G., Sanches E., Chierice G. O., Neto S. C., Mascarenhas Y. P,”Characteriz ation of Polyurethan e Resins by FTIR, TGA, and XRD”,Journal of Applied Polymer Science, 115, 263–268 ,2010

    [105] Woo G.L.Y., Mittelman M.W., Santerre J.P.,"Synthesis and characterization of a novel biodegradable antimicrobial polymer" , Biomaterials , 21 ,1235- 1246, 2000

    [106] A. Marcos-Ferna ´ ndez , G.A. Abraham, J.L. Valenti ´ n, J. San Roma ´ n ,” Synthesis and characterization of biodegradable non-toxic poly(ester-urethane-urea)s based on poly(caprolactone) and amino acid derivatives”, Polymer 47 (2006) 785–798

     

    [107] Y. W. Tang,J. P. Santerre,R. S. Labow,D. G. Taylor, “Use of surface-modifying macromolecules to enhance the biostability of segmented polyurethanes”, Journal of Biomedical Materials Research, Vol. 35, 371–381 (199



تحقیق در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, مقاله در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, پروژه دانشجویی در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, پروپوزال در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, تز دکترا در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, تحقیقات دانشجویی درباره پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, مقالات دانشجویی درباره پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, پروژه درباره پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, گزارش سمینار در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, پروژه دانشجویی در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, تحقیق دانش آموزی در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, مقاله دانش آموزی در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی, رساله دکترا در مورد پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکس Ho-POSS با کاربرد درپوشش‌ دهی در ابزار پزشکی

ثبت سفارش
تعداد
عنوان محصول
بانک دانلود پایان نامه رسا تسیس